石墨炉原子吸收光谱法测定尿中铍

石墨炉原子吸收光谱法测定尿中铍

平台技术及化学改进剂的研究近年来受到广大 研究者的广泛关注，铍属于强毒性物质，且为累积性毒物[1,已被列为我国优先控制污染物的有毒元素。在矿山开采、金属冶炼、特种材料的工业生产及石油燃烧中，工作人员会接触大量的铍，铍及其化合物可贮藏在人骨骼中，疑有致癌作用，可引起接触性皮肤 溃疡等皮肤病变[2-4],对人体毒害较大。本工作考察了化学改进剂对测定的增敏效果，利用石墨炉平台技术，采用原子吸收光谱法对尿中的铍进行了测定。

1 试验部分

1.1仪器与试剂

AAS3800型原子吸收分光光度计；超声波清洗器；酸度计；石墨炉；普通石墨管。

铍标准储备溶液：1000 mg·L- ¹。

所用试剂均为优级纯，试验用水为二次石英蒸馏水。

1.2仪器工作条件

灯电流6 mA, 检测波长234.86nm,光谱通带宽度0 .8nm,载气流量0.2 L·min- ¹ 。石墨炉升温程序见表1。

表 1 石墨炉升温程序

1.3试验方法

1.3.1 样品的处理

收集观察人员一天的尿样于尿壶中，摇匀后从尿壶中取100 mL尿样倒入聚四氟乙烯瓶中，尽快测量密度，按100mL尿样中加1 mL  硝酸，室温下运输。于4℃下可保存7d。

1.3.2 样品的制备及测定

将样品充分混匀后，取1.0 mL  尿样于曲塞试管中，加入质量分数为0.5%的硝酸镁-磷酸氢二铵溶液1 .0mL, 硝酸(1+99)溶液8.0mL, 混匀，在仪器工作条件下进行测定，同时做试剂空白。

2 结果与讨论

2.1化学改进剂的选择

试验考察了硝酸镁、氯化钯、柠檬酸铵、磷酸氢 二铵、硝酸钙、硝酸镁-磷酸氢二铵等作为化学改进 剂对0.5 μg·L- ¹    铍标准溶液测定的增敏效果。结 果表明：以上几种化学改进剂对于铍的测定效果都 有不同程度的改善。其中硝酸镁、磷酸氢二铵、硝酸 镁-磷酸氢二铵混合溶液的增敏效果较好。但硝酸 镁背景吸收很大，柠檬酸铵会出现双峰。试验选择 硝酸镁-磷酸氢二铵作为化学改进剂。

2.2化学改进剂的用量

以硝酸镁-磷酸氢二铵为化学改进剂，方法灵敏度明显提高，但背景值也随着硝酸镁-磷酸氢二铵用 量的增大而增大。当硝酸镁-磷酸氢二铵质量分数在0.1%～0.7%范围内，吸光度基本不变；硝酸镁- 磷酸氢二铵质量分数大于1.0%,背景吸收太大，低浓度化学改进剂对铍产生双峰现象。试验选取硝酸镁-磷酸氢二铵的质量分数为0.5%。

2.3灰化与原子化温度的选择

取一定体积的铍标准溶液(或含 Be²+ 尿样),比较了不加化学改进剂及加硝酸镁-磷酸二氢铵为化学改进剂时，对铍的灰化温度和原子化温度的影响，结果见图1。

由图1可知：加化学改进剂比不加化学改进剂时灰化温度提高了300℃,有利于消除基体干扰，原子吸收峰峰形及灵敏度都有很大的改善。试验选取灰化、原子化温度分别为1200℃和2200℃。

2.4干扰试验

按试验方法对0.50 μg·L- ¹  铍标准溶液进行干扰试验，当相对误差在±5.0%以内时，以下共存 离子不产生干扰，10000倍的 K+ 、Na+ 、Mg²+、 Ca²+ 、Al³+ 、Ni²+ 、Mn²+ 、Cl- 、OAc,1000倍Pb²+, 150倍的Zn²+,100倍的Cu²+ 、Cr(VI),40倍的 Ag+ 、Au³+,2 倍的Hg²+ 等。

2.5工作曲线与检出限

将1000 mg·L- ¹    铍标准储备溶液用硝酸(1+ 99)溶液逐级稀释到10μg·L-¹,     分别移取10μg ·    L- ¹ 铍标准溶液0,1.0mL 置于两只具塞试管中，加 硝酸(1+99)溶液至8 . 0 mL, 再加入空白尿样 1.0  mL和化学改进剂1.0mL, 配成0,1.0 μg·L- ¹

铍标准溶液，利用仪器的自动稀释功能配成0, 0.05,0.1,0.2,0.4,0.8,1.0μg·L- ¹                  铍标准溶液， 在仪器工作条件下进行测定。

以铍质量浓度对吸光度绘制工作曲线，其线性回归方程为y=0.1551x+0.0191,             相关系数为 0.9973。

以空白溶液测定值的3倍标准偏差比斜率计算方法的检出限为15 ng。

2.6样品分析

取湖南某重金属污染区人体尿样2份，按试验方法处理后进行测定，同时做加标回收试验，结果见 表 2 。

表 2 样品分析结果(n=3)