锂铷铯矿石中铷含量的测定

锂矿是指自然生成的可以经济开采的锂资源 ，在自然界中已发现锂矿物和含锂矿有150多种。

作为制取锂的矿物原料主要是锂辉石(含 Li2O5.8%～8.1%)、锂云母(含 Li2O3.2%～6.45%)、磷锂铝石(含 Li2O7.1%～10.1%)、透锂长石(含 Li2O2.9%～4.8%)及铁锂云母(含 Li2O1.1%～5%) ，其中前 3 个矿物最为重要。

智利、中国和阿根廷是碳酸锂产能最大的 3 个国家 ，2007年，该3国满足了全球94%的碳酸锂需求。智利、中国、阿根廷都有较多的锂矿储量，但它们都在南美洲国家玻利维亚的乌尤尼盐沼（ Salar de Uyuni）面前黯然失色。据美国地质勘探局的汇报说乌尤尼盐沼下的锂储量大得惊人，几乎占有全世界锂的一半。

1 应用范围

本方案适用于锂、铷、铯矿石 ，也适用于钽、铌矿石和稀土矿石中铷含量的测定。测定范围 ：50 × 10-6 ~2.0×10-²氧化铷。

执行标准 ：GB1.4—88

执行标准 ：GB/T14505—93

2 方法提要

试料经氢氟酸、硫酸分解 ，加入一定量钾盐作为消电离剂，在 1%硫酸介质中 ，于原子吸收分光光度 计上 ，波长 780.0 nm 处 ，使用空气-乙炔火焰 ，测定氧化铷的吸光度或发射强度。

3 试剂

3.1 氢氟酸(p1.13g/mL)。

3.2  硫酸(1+1)。

3.3  氯化钾溶液 p(K₂  O)=30 mg/mL。

称取 47.49g 氯化钾 (KCl), 溶于水，移入1000mL容量瓶中 ，

用水稀释至刻度 ，摇匀。

3.4  氧化铷标准溶液

3.4.1 称取0.6469g 光谱纯氯化铷(105 ℃ ~ 110℃烘2h并置于干燥器 中冷却至室温)于250mL烧杯中 ，加水溶解后 ，移入 500mL容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，摇匀。此溶液 1mL 含 1 mg 氧化铷。

3.4.2 移取 25 mL 氧化铷标准溶液(4.4.1),置于500mL 容量瓶中 ，用水稀释至刻度 ，摇匀。此溶液 1mL 含50μg 氧化铷。

4  仪器

4.1  原子吸收/发射分光光度计

4.2  铷单元素空心阴极灯。

4.3  在仪器工作最佳条件下 ，凡达到下列指标的原子吸收/发射分光光度计 ，均可使用。

精密度 ：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度或发射强度，其标准偏差应不超过平均吸光度或 发射强度的1%;用最低浓度的

标准溶液(不是零标准溶液)测量10次吸光度或发射强度 ，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度或发射强度的0.5%, 计算公式见附录A。

工作曲线线性 ：将工作曲线按浓度等分成五段 ，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比,应不小于0.85。

5  分析步骤

5.1  试料

试样粒度应小于74 μm,并于105℃预干燥 2～4 h, 置于干燥器中 ，冷却至室温。按表 1 称取试样。

表 1  称取试样量

5.2  空白试验

随同试料做不少于2份空白试验 ，所用试剂须取自同一瓶试剂。

5.3  校正试验

随同试料进行同类型标准试样的分析。

5.4  测定

5.4.1 将试料(6.1)置于铂坩埚(或聚四氟乙烯坩埚)中，用少量水润湿 ，加 15 mL 氢氟酸(4.1),2 mL 硫酸(4.2),置于中温电热板上加热分解 ，蒸发至小体积(视试料分解情况 ，必要时再 加入氢氟酸处理一次),待样品完全分解后 ，加热蒸发至三氧化 硫白烟冒尽 ，取下 ，冷却 。加入 1 mL 硫酸(4.2)、20 mL 水 ，置于电热板上加热使盐类完全溶解 ，取下 ，冷却至室温 ，将溶液 移入 50 mL 容量瓶中 ，加入 5 mL 氯化钾溶液(4.3),用水稀释至刻度，摇匀 ，放置澄清(A 液)。

5.4.2 根据试料中含氧化铷量 ，按表 1 分取试液(A  液), 置于50mL  容量瓶中 ，加入硫酸(4.2),加入氯化钾溶液(4.3),用水稀释至刻度 ，摇匀(B 液)。

5.4.3  按仪器工作条件(见附录 B),测量A液或B液中氧化铷的吸光度或发射强度 。同时进行标准系列的测定 ，从工作曲线 上查得相应的氧化铷量。

6.5  工作曲线的绘制

移取 0,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00 mL 氧化铷标准溶液(4.4.2), 分别置于一组50mL容量瓶中 ，加入1mL硫酸(4.2)及5mL氯化钾溶液(4.3),用水稀释至刻度 ，摇匀 。按仪器工作条件测量氧 化铷的吸光度或发射强度 ，以氧化铷量为横坐标 ，吸光度或发射强度为纵坐标 ，绘制工作曲线。

使用健实仪器 AAS2800 原子吸收分光光度计的参考工作条件 如表 B1。

表 B1火焰原子吸收法参考工作条件